氫氣是煉油、冶金、醫(yī)藥等行業(yè)的重要原料,特別是目前國(guó)際、國(guó)內(nèi)環(huán)保形勢(shì)下,氫氣的需求量更大大增加。制氫方法和氫氣的儲(chǔ)藏輸運(yùn)是氫能產(chǎn)業(yè)發(fā)展中的關(guān)鍵環(huán)節(jié)。利用化石能源及其衍生品(甲醇、液氨、天然氣等)實(shí)施現(xiàn)場(chǎng)制氫,直接向用氫設(shè)備或過(guò)程提供氫氣,可以解決目前高壓和液態(tài)儲(chǔ)氫技術(shù)存在的儲(chǔ)氫密度低、壓縮功耗高、輸運(yùn)成本高、安全性差等弊端。
甲醇廣泛應(yīng)用于化工、冶金、交通、電子、及通訊等國(guó)民經(jīng)濟(jì)各領(lǐng)域,作為大宗能源化工產(chǎn)品,擁有成熟而高效的生產(chǎn)技術(shù),易于利用現(xiàn)有的燃料供應(yīng)設(shè)施實(shí)現(xiàn)高效、安全的儲(chǔ)存和輸運(yùn)。因此,甲醇成為目前世界上最好的制氫材料。
上世紀(jì)70年代JOHNSON-MATTHEY在實(shí)驗(yàn)室研發(fā)出了甲醇水蒸氣制氫技術(shù),用金屬Pd膜分離除CO和CO2后得到高純氫(99.9%以上),由此開(kāi)啟了甲醇制氫工藝的起步之路。經(jīng)過(guò)近50年的發(fā)展,該工藝逐步成為的新材料、新能源領(lǐng)域的新寵,據(jù)最新全球制氫來(lái)源權(quán)威統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù),制氫原料排名僅在天然氣(占比48%)之后,排在第二位(占比30%)。甲醇具有易于運(yùn)輸貯存、易于獲得、穩(wěn)定的來(lái)源和價(jià)格低廉等特點(diǎn),備受消費(fèi)使用者關(guān)注。甲醇制氫工藝通過(guò)汽化—催化重整(200~300℃)釋放出甲醇中存儲(chǔ)的氫氣的同時(shí),也活化了等摩爾的水而釋放出額外的氫,經(jīng)分離純化轉(zhuǎn)化成超高純(99.999%)氫氣。與動(dòng)輒上億的其他制氫項(xiàng)目相比,甲醇制氫工藝具有工藝線路簡(jiǎn)潔、能效高(>80%)自控集成化運(yùn)行,操作人員極少,投資省、占地小、輔助工程設(shè)施少、對(duì)環(huán)境友好,投資回收期短等明顯優(yōu)勢(shì)。
我國(guó)甲醇制氫工藝技術(shù)自上世紀(jì)90年代初第一套600Nm3/h工業(yè)化以來(lái),迄今為止,僅石化領(lǐng)域運(yùn)行大小裝置愈千套之,且有向80kNm3/h大型化、園區(qū)化供氣發(fā)展。近20年來(lái),在華東區(qū)域成功基礎(chǔ)上,華北、華中和西南的需求量也在快速增長(zhǎng)。
中國(guó)已建成的二十套大型甲醇制氫裝置,為甲醇制氫技術(shù)的成熟和發(fā)展提供了重要的積累,已廣泛應(yīng)用于石化、氣體、制藥等行業(yè),已建成的二十套最大型甲醇制氫項(xiàng)目情況如下:
1、山東壽光魯清石化有限公司(60000Nm3/h)
中國(guó)民營(yíng)企業(yè)500強(qiáng),60000Nm3/h甲醇制氫裝置為該公司230萬(wàn)噸/年柴油加氫精制的配套項(xiàng)目,于2018年1月建成投產(chǎn),至今已連續(xù)運(yùn)行兩年,滿負(fù)荷運(yùn)行時(shí),重整氣達(dá)到93000Nm3/h,是中國(guó)運(yùn)行較好、產(chǎn)氣量最大的裝置之一。
2、山東金誠(chéng)石化集團(tuán)有限公司(60000Nm3/h)
中國(guó)民營(yíng)企業(yè)500強(qiáng),2019年排名137位,60000Nm3/h甲醇制氫裝置為220萬(wàn)噸/年加氫裂化裝置提供氫源,于2018年4月經(jīng)過(guò)改造后,最大產(chǎn)氫量達(dá)到了53000Nm3/h,超更換前的30%。
3.山東神弛化工集團(tuán)有限公司(40000Nm3/h)
中國(guó)民營(yíng)企業(yè)500強(qiáng),中國(guó)民營(yíng)企業(yè)制造業(yè)企業(yè)500強(qiáng),40000Nm3/h甲醇制氫裝置為160萬(wàn)噸/年渣油加氫脫硫裝置配套項(xiàng)目,該制氫裝置3年內(nèi)已更換兩次甲醇制氫催化劑,目前正在檢修中,催化劑已訂貨。
4.金澳科技(湖北)化工有限公司(40000Nm3/h)
中國(guó)民營(yíng)企業(yè)500強(qiáng),2019年排名第172位,擁有重油催化、延遲焦化、柴油蠟油加氫、汽油加氫、柴油加氫改質(zhì)、芳構(gòu)化、制氫、硫磺回收等近20套主體生產(chǎn)裝置。40000Nm3/h甲醇制氫裝置為110萬(wàn)噸/年柴油加氫改質(zhì)配套項(xiàng)目,于2016年底建成投產(chǎn),一直處于低負(fù)荷生產(chǎn),半開(kāi)半停狀態(tài)。
5.福建申遠(yuǎn)新材料有限公司(40000Nm3/h)
全球最大的己內(nèi)酰胺、錦綸聚合和錦綸紡絲生產(chǎn)基地,年產(chǎn)值達(dá)250億元人民幣。40000Nm3/h甲醇制氫裝置為年產(chǎn)40萬(wàn)噸聚酰胺一體化配套項(xiàng)目,該項(xiàng)目已經(jīng)建成投產(chǎn),期間經(jīng)過(guò)了一次改造,目前裝置處于停產(chǎn)狀態(tài)。
6.東營(yíng)市??迫鹆只び邢薰荆?/strong>40000Nm3/h)
中國(guó)民營(yíng)企業(yè)500強(qiáng),40000Nm3/h甲醇制氫裝置為60萬(wàn)噸/年潤(rùn)滑油項(xiàng)目配套,二期項(xiàng)目投產(chǎn)后全廠一次加工能力達(dá)230萬(wàn)噸/年,綜合加工能力達(dá)800萬(wàn)噸/年,2018年12月已建成投產(chǎn),生產(chǎn)負(fù)荷在50%。
7.山東匯東新能源有限公司(30000Nm3/h)
中國(guó)煤基氫化油產(chǎn)品行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)的起草單位之一,30000Nm3/h甲醇制氫裝置為30萬(wàn)噸/年的煤焦油加氫項(xiàng)目配套,經(jīng)過(guò)改造后一次開(kāi)車(chē)成功,目前裝置運(yùn)行良好,產(chǎn)氣量完全滿足加氫需求。
8.東營(yíng)齊潤(rùn)化工有限公司(30000Nm3/h)
中國(guó)民營(yíng)企業(yè)500強(qiáng)之一,2019年排名第438名,30000Nm3/h甲醇制氫裝置為150萬(wàn)噸/年加氫裂化裝置配套項(xiàng)目,該項(xiàng)目已建成投產(chǎn)。
9.山東濱化濱陽(yáng)燃化有限公司(30000Nm3/h)
中國(guó)民營(yíng)企業(yè)500強(qiáng)排名第211位,擁有50萬(wàn)噸/年高等級(jí)道路瀝青加工裝置,一次原料油加工能力300萬(wàn)噸/年,30000Nm3/h甲醇制氫裝置為60萬(wàn)噸/年油品改質(zhì)配套項(xiàng)目,項(xiàng)目已于2017年建成投產(chǎn),40%負(fù)荷運(yùn)行。
10.新疆美克化工股份有限公司(30000Nm3/h)
目前美克化工已成為國(guó)內(nèi)市場(chǎng)專業(yè)BDO供應(yīng)商,美克化工與巴斯夫合資建設(shè)的三期年產(chǎn)10萬(wàn)噸BDO項(xiàng)目、5萬(wàn)噸PTHF項(xiàng)目已在2016年全面投產(chǎn)。30000Nm3/h甲醇制氫裝置為16萬(wàn)噸BDO項(xiàng)目配套裝置,目前正在建設(shè)中,催化劑已在2019年完成招標(biāo)工作。
11.東辰控股集團(tuán)有限公司石化分公司(20000Nm3/h)
現(xiàn)有60萬(wàn)噸/年MCC(重油緩和裂解)裝置、10萬(wàn)噸/年氣體分餾裝置、2萬(wàn)噸/年MTBE裝置、10萬(wàn)噸/年液化氣脫硫裝置、25萬(wàn)噸/年輕芳烴加氫裝置、40t/h酸性水汽提裝置、30t/h溶劑再生裝置。項(xiàng)目總投資8億元,占地19.69萬(wàn)平方米。20000Nm3/h甲醇制氫裝置為40萬(wàn)噸/年中芳烴加氫改質(zhì)項(xiàng)目配套,于2018年建成投產(chǎn)。
12.山東海科化工集團(tuán)有限公司(20000Nm3/h)
中國(guó)民營(yíng)企業(yè)500強(qiáng)排名第110位,20000Nm3/h甲醇制氫裝置為80萬(wàn)噸/年油品升級(jí)改造項(xiàng)目配套,該項(xiàng)目已于2016年建成投產(chǎn),其間更換了兩次催化劑,2018年更換后,滿負(fù)荷生產(chǎn)時(shí),水洗塔甲醇含量低于5%,首次達(dá)到設(shè)計(jì)產(chǎn)氣量,通過(guò)驗(yàn)收標(biāo)定。
13.福建永榮科技有限公司(20000Nm3/h)
中國(guó)企業(yè)500強(qiáng)、中國(guó)制造業(yè)企業(yè)500強(qiáng)、中國(guó)石油和化工企業(yè)500強(qiáng),20000Nm3/h甲醇制氫裝置為60萬(wàn)噸/年己內(nèi)酰胺項(xiàng)目配套,該項(xiàng)目已于2018年12月成功投產(chǎn),目前裝置運(yùn)行平穩(wěn),取得了較好的經(jīng)濟(jì)效益,150萬(wàn)噸/年乙烷裂解制乙烯項(xiàng)目也已全面啟動(dòng)建設(shè)。
14.鄯善萬(wàn)順發(fā)新能源科技有限公司(20000Nm3/h)
30萬(wàn)噸煤焦油加氫項(xiàng)目,采用國(guó)內(nèi)最先進(jìn)的成熟工業(yè)化工藝“中低溫煤焦油加氫改質(zhì)技術(shù)”,項(xiàng)目符合國(guó)家的產(chǎn)業(yè)政策,并符合當(dāng)?shù)卣目傮w規(guī)劃。本項(xiàng)目占地面積418畝,計(jì)劃總投資11億元,分兩期進(jìn)行,每期15萬(wàn)噸/年,一期在2016年8月建成投產(chǎn),二期2017年5月投產(chǎn)。項(xiàng)目配套20000Nm3/h甲醇制氫裝置,該裝置已全部建成投產(chǎn)。
15.新疆藍(lán)山屯河化工股份有限公司(18000Nm3/h)
該公司是以高分子材料制造和深加工為主業(yè)的國(guó)家級(jí)高科技化工新材料企業(yè),主要產(chǎn)品包括高分子材料PBS系列、PBT、PTMEG、PET、BDO及新型建材EPS、PVC型材等,2019年末綜合產(chǎn)能達(dá)到77萬(wàn)噸,產(chǎn)品銷(xiāo)往31個(gè)國(guó)家和地區(qū),18000Nm3/h甲醇制氫裝置為年產(chǎn)10.4萬(wàn)噸BDO項(xiàng)目配套,2018年11月已建成投產(chǎn),制氫裝置運(yùn)行平穩(wěn),為加氫持續(xù)供氫提供了保障。
16.山東亨潤(rùn)德集團(tuán)有限公司(2×15000Nm3/h)
310萬(wàn)噸/年劣質(zhì)重油深加工、100萬(wàn)噸/年加氫裂化、100萬(wàn)噸加氫改質(zhì)、60萬(wàn)噸/年白油精制,有兩套15000Nm3/h甲醇制氫裝置配套,于2016年更換制氫催化劑后滿負(fù)荷生產(chǎn),保障了所有裝置的正常運(yùn)轉(zhuǎn)。
17.山東紅?;び邢薰?/strong>(15000Nm3/h)
160萬(wàn)噸/年柴油改質(zhì)及其配套項(xiàng)目,其中一期40萬(wàn)噸/年柴油加氫改質(zhì)裝置、80萬(wàn)噸/年原料預(yù)處理裝置、15000Nm3/h甲醇制氫裝置已于2017年竣工,2018年12月更換了催化劑生產(chǎn)廠家,運(yùn)行效果大大得到改善,轉(zhuǎn)化率高,水洗塔殘余甲醇幾乎為零。
18.濰坊石大昌盛能源科技有限公司(15000Nm3/h)
15000Nm3/h甲醇制氫裝置為100萬(wàn)噸/年凝析油深加工配套,于2015年10月正式投產(chǎn),甲醇制氫催化劑使用到2020年1月,最大產(chǎn)品氫量達(dá)到18800Nm3/h,超過(guò)了設(shè)計(jì)產(chǎn)氫量和運(yùn)行周期,具有典型示范意義。
19.盤(pán)錦浩業(yè)化工有限公司(15000Nm3/h)
原油一次加工能力620萬(wàn)噸/年、綜合加工能力1800萬(wàn)噸/年,主要有原料預(yù)處理、催化裂化、延遲焦化、連續(xù)重整、加氫裂化、加氫改質(zhì)、加氫精制、烷基化等25套裝置。主要生產(chǎn)國(guó)Ⅵ、京Ⅵ標(biāo)準(zhǔn)成品油、高等級(jí)道路瀝青、石油焦、異辛烷、丙烷、丙烯、苯、混合二甲苯、芳烴類等產(chǎn)品。2018年實(shí)現(xiàn)銷(xiāo)售收入230億元,2019年實(shí)現(xiàn)銷(xiāo)售收入320億元,15000Nm3/h甲醇制氫裝置項(xiàng)目由成都科特瑞興科技有限公司設(shè)計(jì),于2016年建成投產(chǎn),甲醇制氫催化劑至今未更換,運(yùn)行效果好,為加氫裝置提供了充足的氫源。
20.山東廣悅化工有限公司(15000Nm3/h)
一期項(xiàng)目已建成,裝置包括150萬(wàn)噸/年重質(zhì)燃料油精制、160萬(wàn)噸/年重油加氫改質(zhì)及配套的污水處理廠、酸性水汽提、硫磺回收和公用系統(tǒng)、銷(xiāo)售服務(wù)終端。15000Nm3/h甲醇制氫裝置為160萬(wàn)噸/年重油加氫改質(zhì)配套項(xiàng)目,該裝置已建成投產(chǎn),2019年4月更換甲醇制氫催化劑,轉(zhuǎn)化率較以前明顯提高,甲醇幾乎全部反應(yīng),水洗塔殘余甲醇檢測(cè)初期為零通過(guò)更換催化劑實(shí)現(xiàn)了達(dá)標(biāo)達(dá)產(chǎn)。
四川蜀泰化工科技有限公司是中國(guó)專業(yè)的工業(yè)催化劑ODM供應(yīng)商(原始研發(fā)和制造),沿襲并發(fā)展了中國(guó)制氫催化劑工藝技術(shù),公司本部占地161畝,是催化劑產(chǎn)品種類較多,成系列產(chǎn)品較齊全供應(yīng)廠商之一,已列入國(guó)家高新技術(shù)企業(yè),建有“四川省企業(yè)技術(shù)中心”、“四川省企業(yè)工程技術(shù)中心”,“院士專家工作站”、“醇?xì)渲攸c(diǎn)實(shí)驗(yàn)室”等科研和技術(shù)創(chuàng)新平臺(tái)。SCST系列甲醇制氫技術(shù)具有節(jié)能、環(huán)保、安全等特點(diǎn),配套自主研發(fā)的SCST-401甲醇制氫催化劑(大型裝置占有率超過(guò)80%),要所有用戶都達(dá)到了用戶使用需要。SCST系列小型甲醇制氫機(jī)廣泛應(yīng)用于氫燃料電池、環(huán)保、鍋爐、冶煉、熱處理等行業(yè),配套蜀泰自主研發(fā)生產(chǎn)的低溫、中溫、高溫甲醇制氫催化劑,是國(guó)內(nèi)唯一擁有全套技術(shù)的企業(yè),可以滿足不同用戶。蜀泰還可以為客戶訂制研發(fā)甲醇制氫解決方案,歡迎有特殊需求各位客戶垂詢。
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