1、反應(yīng)壓力對(duì)加氫工藝的影響
1.1 反應(yīng)壓力是加氫裂化工藝過(guò)程中的重要參數(shù)。反應(yīng)壓力越高對(duì)加氫裂化工藝過(guò)程化學(xué)反應(yīng)越有利。當(dāng)裝置建成后,操作人員對(duì)于總壓力的改變是無(wú)能為力的,不過(guò),在加氫過(guò)程中,起主要意義的不是總壓力,而是氫分壓。提高反應(yīng)壓力,在循環(huán)氫濃度不變情況下,即提高了氫分壓。由于加氫裂化反應(yīng)總體上是體積縮小的反應(yīng),提高壓力對(duì)加氫熱力學(xué)平衡有利。對(duì)受平衡限制的芳烴加氫反應(yīng),壓力的影響尤為明顯。對(duì)于加氫脫硫和烯烴的加氫飽和反應(yīng),在壓力不太高時(shí)就可以達(dá)到較高的轉(zhuǎn)化深度。而對(duì)于餾分油的加氫脫氮,由于比加氫脫硫困難,因此需要提高壓力。其中氫分壓的增加對(duì)加氫脫氮速率常數(shù)的影響大于加氫脫硫速率常數(shù),主要原因是加氫脫氮反應(yīng)需要先進(jìn)行氮雜環(huán)的加氫飽和所致,而提高壓力可顯著地提高芳烴的加氫飽和反應(yīng)速度。對(duì)于氣-液相加氫裂化反應(yīng)來(lái)說(shuō),反應(yīng)壓力高,氫分壓也高,使加氫裂化反應(yīng)速度提高。雖然壓力升高將使油的汽化率下降,油膜厚度增加,從而增加了氫向催化劑表面擴(kuò)散的阻力。但是壓力提高使氫通過(guò)液膜向催化劑表面擴(kuò)散的推動(dòng)力增加,擴(kuò)散速度提高,總的轉(zhuǎn)化率提高。一般來(lái)說(shuō),原料越重,所需反應(yīng)壓力越高。此外,提高壓力還有利于減少縮合和疊合反應(yīng)的發(fā)生,并使碳平衡向有利于減少積炭方向進(jìn)行,有助于抑制焦炭生成而減緩催化劑失活,延長(zhǎng)裝置運(yùn)轉(zhuǎn)周期。
1.2 反應(yīng)氫分壓是影響產(chǎn)品質(zhì)量的最重要因素,無(wú)論使用哪種工藝過(guò)程,重質(zhì)原料在輕質(zhì)化過(guò)程中都要進(jìn)行脫硫、脫氮、烯烴和芳烴飽和等加氫反應(yīng),從而大大改變產(chǎn)品質(zhì)量。研究院曾對(duì)大港餾分油進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)研究,采用沸石分子篩的裂解催化劑,工藝過(guò)程為有精制段的串聯(lián)流程,一次通過(guò)操作。在轉(zhuǎn)化深度接近的條件下,無(wú)論是重石腦油、噴氣燃料組分還是柴油,產(chǎn)品的主要性質(zhì),特別是芳烴含量與反應(yīng)壓力關(guān)系很大。在14.7MPa的高壓下,無(wú)論是石腦油、煤油組分,芳烴含量都很低,煤油煙點(diǎn)相當(dāng)高,隨著壓力降低,油品中與芳香性有關(guān)的指標(biāo)都變差。
1.3 無(wú)論是單段、單段串聯(lián)或兩段工藝流程,無(wú)論是全循環(huán)深度轉(zhuǎn)化或高轉(zhuǎn)化率的一次通過(guò)以及緩和加氫裂化,在同一轉(zhuǎn)化率下比較,反應(yīng)壓力對(duì)產(chǎn)品分布均沒(méi)有影響。原因是加氫裂化工藝過(guò)程的裂解功能,主要由無(wú)定形硅-鋁或沸石分子篩的固體酸所提供,它遵循正碳離子反應(yīng)和β-鍵斷裂的反應(yīng)機(jī)理,而這一催化反應(yīng)過(guò)程基本上與氫分壓無(wú)關(guān)。提高氫分壓的辦法是盡可能生產(chǎn)和補(bǔ)充高純度的氫氣,必要時(shí),應(yīng)多補(bǔ)充些新鮮氫氣,同時(shí)排放些低純度循環(huán)氫氣。氫分壓的降低,不一定都是由于補(bǔ)充的新鮮氫氣純度低導(dǎo)致的,有時(shí)在操作中由于反應(yīng)器上部催化劑床層被機(jī)械雜質(zhì)或金屬有機(jī)化合物還原成的金屬堵塞,產(chǎn)生較大的壓力降,從而使整個(gè)反應(yīng)器的壓力下降,也會(huì)相應(yīng)降低氫分壓。另一種原因是催化劑裝填不好,或反應(yīng)器溫度失控,催化劑局部過(guò)熱損壞了催化劑,產(chǎn)生反應(yīng)器床層通路不暢。為避免床層壓力降過(guò)大,被迫降低循環(huán)氫量操作。
2、結(jié)束語(yǔ)
總之,不管是為了保護(hù)裂化催化劑活性,加強(qiáng)原料油脫氮,或是為了避免裂化反應(yīng)產(chǎn)物縮合生焦,提高氫分壓,是可以起到抑制催化劑失活作用的。氫分壓可以用反應(yīng)器入口或出口為準(zhǔn)來(lái)計(jì)算。
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