目前關(guān)于利用二氧化碳制備甲醇的反應(yīng)催化劑可以劃分為三大種類,第一類就是較為普遍的銅基催化劑,常見的有 Cu/ZnO、Cu/ZnO/Al2O3、Cu/ZnO/ZrO2等。第二類常見的催化劑是貴金屬(Rh、Pt、Pd、Au 等)以及過渡元素金屬催化劑,這類催化劑是將貴金屬或者過渡金屬負(fù)載在載體上作為催化劑的活性組分,來實現(xiàn)催化反應(yīng)。相比于傳統(tǒng)催化劑,貴金屬催化劑表面具有更好的 H2 解離與活化能力,像 Pd/SiO2、Pd/AbO3、Pd/ThO2 等。還有一類常見的催化劑是非貴金屬氧化物催化劑,例如 Co3O4、MnOx、In2O3/ZrO2等。
載體是負(fù)載型催化劑的重要組成部分,可以為催化劑的活性組分提供附著空間,增強(qiáng)其分散度。氧化物載體對催化活性有直接影響,能夠通過影響催化劑結(jié)構(gòu)來控制表面位置的可用性,進(jìn)而影響催化劑的吸附性能和催化功能。氧化物相在銅基催化劑中有協(xié)同作用,通過增加活性組分銅和載體的界面接觸,增強(qiáng)他們之間的相互作用,金屬與氧化物位點間的結(jié)合能為催化劑提供了充足的化學(xué)性能,從而提高 CO2和 H2的吸附,促進(jìn)甲醇合成反應(yīng)的發(fā)生。常見的載體有 Al2O3、ZnO、ZrO2等。
1、以 Al2O3為載體的銅基催化劑,不僅 CO2轉(zhuǎn)化率提高,其甲醇的收率和選擇性也有一定的提高。Al2O3不但起骨架作用,而且能分散催化劑的活性組分,從而使 CO2的吸附和轉(zhuǎn)化率提高。然而,由于 Al2O3的親水特性,而水對甲醇的生成速率有負(fù)面影響,使得 Al2O3載體在使用過程中會使催化劑活性降低。
2、許多研究者也嘗試將多個金屬氧化物結(jié)合成復(fù)合載體,良好的介孔結(jié)構(gòu)能提高催化劑的比表面積,通過控制 Al2O3 含量能控制金屬與載體的相互作用,避免金屬的燒結(jié),從而提高銅分散度和銅表面積,進(jìn)而提高 CO2 的轉(zhuǎn)化率。
3、SiO2由于更大的比表面積和更好的分散活性組分的能力,也被廣泛用于銅基催化劑的載體。
4、金屬碳化物是一類化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定的材料,由于具有良好的穩(wěn)定性,可以被用作催化劑載體,具有增強(qiáng)活化 CO2 的能力。
隨著研究的不斷深入,催化劑載體的種類愈加豐富,催化劑性能的改良優(yōu)化也持續(xù)獲得進(jìn)展。
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